催化燃燒催化劑的穩(wěn)定性
在工業(yè)生產(chǎn)條件下,催化燃燒設(shè)備中催化劑的性質(zhì)會隨著操作時間而變化,即催化劑的活性下降,直至失活。因此催化燃燒系統(tǒng)中催化劑需要具有良好的穩(wěn)定性,以保持較長的壽命。影響催化燃燒催化劑的穩(wěn)定性主要有化學和物理方面兩個因素。
1、化學方面:當廢氣中含有的物質(zhì)可與載體材料或催化劑的活性組分起反應(yīng)時,則會造成失去活性組分、活性組分被覆蓋或減少了表面積,從而最終導致催化劑的中毒。
在有機廢氣的催化燃燒過程中,常見的催化劑中毒如下;
?、俟柚卸荆?/strong>在處理溶劑中含硅氧烷的印刷過程把放氣時,SiO2會沉積在催化劑上,而將孔口堵塞,而且只能用氫氟酸沖洗來溶解沉積物,這種催化劑再生方法的代價很昂貴。
?、诹字卸荆?/strong>在處理膠板印刷產(chǎn)生的廢氣、塑料加工時作為阻燃劑產(chǎn)生的廢氣以及由于汽油添加劑而產(chǎn)生的發(fā)動機排放氣中,常含有磷化合物。當溫厚低于430℃時,這種磷化合物在催化劑表而上分解而生成水常性的化合物,例如P2O5或磷酸,這種中毒可經(jīng)沖洗使其恢復活性;若溫度高于530℃,則磷與催化劑的載體材科產(chǎn)生不可逆的反應(yīng),其反應(yīng)產(chǎn)物使載體結(jié)構(gòu)和孔隙率發(fā)生變化,從而導致催化劑的失活。
③氯化物中毒:廢氣中所含的有機氯化物經(jīng)氧化生成氯化氫,并被吸附在催化劑上,由于活性中心被覆蓋而導致催化劑的失活。這種失活是可逆的,只要溫度升高,即可解吸而恢復活性。但是,若吸附的氯化氫分子與活性組分發(fā)生反應(yīng),例如與貴金屬或金屬氧化物起反應(yīng),則生成金屬氯化物。這種氯化物會造成活性組分的損失和改變活性組分在催化劑上的分布。若氯化氫與催化劑載體(Al2O3)發(fā)生化學反應(yīng),則會使催化劑載體軟化,或使孔結(jié)構(gòu)發(fā)生變化。
2、物理方面
?、贌嵊绊懀?/strong>溫度升高會增加催化劑結(jié)構(gòu)變化的速度和頻率,而催化劑結(jié)構(gòu)的變化會導致內(nèi)表面的減少,以及降低活性組分的均勻分布率。因此,催化劑有一定的溫度負荷上限。通常,金屬氧化物催化劑的允許最高溫度為:全接觸催化劑500℃,載體接觸催化劑700℃。貴金屬催化劑的允許最高溫度為:氧化鋁載體700℃,硅酸鋁載體1000℃。
若廢氣中有害物的濃度高,而產(chǎn)生大量熱量時,則可在廢氣中通入冷空氣,或降低預熱溫度,來避免催化劑的過熱。
?、跈C械影響:由于裝置的振動,催化劑床層的松散,以及廢氣中可能含有固體顆粒,而使催化劑收到磨損。溫度的急變會引起催化劑材料中的熱應(yīng)力,而導致催化劑的破裂。此外,對裝有蜂窩塊催化劑的反應(yīng)器,應(yīng)注意反應(yīng)器構(gòu)件的熱膨脹而造成的機械應(yīng)力。通常可用耐久性的彈性密封元件給予補償。為預防顆粒催化劑在運行時的跳動,一般氣流采取垂直從上向下的流動方式。
1、化學方面:當廢氣中含有的物質(zhì)可與載體材料或催化劑的活性組分起反應(yīng)時,則會造成失去活性組分、活性組分被覆蓋或減少了表面積,從而最終導致催化劑的中毒。
在有機廢氣的催化燃燒過程中,常見的催化劑中毒如下;
?、俟柚卸荆?/strong>在處理溶劑中含硅氧烷的印刷過程把放氣時,SiO2會沉積在催化劑上,而將孔口堵塞,而且只能用氫氟酸沖洗來溶解沉積物,這種催化劑再生方法的代價很昂貴。
?、诹字卸荆?/strong>在處理膠板印刷產(chǎn)生的廢氣、塑料加工時作為阻燃劑產(chǎn)生的廢氣以及由于汽油添加劑而產(chǎn)生的發(fā)動機排放氣中,常含有磷化合物。當溫厚低于430℃時,這種磷化合物在催化劑表而上分解而生成水常性的化合物,例如P2O5或磷酸,這種中毒可經(jīng)沖洗使其恢復活性;若溫度高于530℃,則磷與催化劑的載體材科產(chǎn)生不可逆的反應(yīng),其反應(yīng)產(chǎn)物使載體結(jié)構(gòu)和孔隙率發(fā)生變化,從而導致催化劑的失活。
③氯化物中毒:廢氣中所含的有機氯化物經(jīng)氧化生成氯化氫,并被吸附在催化劑上,由于活性中心被覆蓋而導致催化劑的失活。這種失活是可逆的,只要溫度升高,即可解吸而恢復活性。但是,若吸附的氯化氫分子與活性組分發(fā)生反應(yīng),例如與貴金屬或金屬氧化物起反應(yīng),則生成金屬氯化物。這種氯化物會造成活性組分的損失和改變活性組分在催化劑上的分布。若氯化氫與催化劑載體(Al2O3)發(fā)生化學反應(yīng),則會使催化劑載體軟化,或使孔結(jié)構(gòu)發(fā)生變化。
2、物理方面
?、贌嵊绊懀?/strong>溫度升高會增加催化劑結(jié)構(gòu)變化的速度和頻率,而催化劑結(jié)構(gòu)的變化會導致內(nèi)表面的減少,以及降低活性組分的均勻分布率。因此,催化劑有一定的溫度負荷上限。通常,金屬氧化物催化劑的允許最高溫度為:全接觸催化劑500℃,載體接觸催化劑700℃。貴金屬催化劑的允許最高溫度為:氧化鋁載體700℃,硅酸鋁載體1000℃。
若廢氣中有害物的濃度高,而產(chǎn)生大量熱量時,則可在廢氣中通入冷空氣,或降低預熱溫度,來避免催化劑的過熱。
?、跈C械影響:由于裝置的振動,催化劑床層的松散,以及廢氣中可能含有固體顆粒,而使催化劑收到磨損。溫度的急變會引起催化劑材料中的熱應(yīng)力,而導致催化劑的破裂。此外,對裝有蜂窩塊催化劑的反應(yīng)器,應(yīng)注意反應(yīng)器構(gòu)件的熱膨脹而造成的機械應(yīng)力。通常可用耐久性的彈性密封元件給予補償。為預防顆粒催化劑在運行時的跳動,一般氣流采取垂直從上向下的流動方式。